By Ostap Stasiw
Wahrend iiber den Stand der Storstellenreaktionen, der Elektronen-, Ionenleit1Ulg 1Uld der Diffusionsprozesse im festen Korper ausgezeichnete geschlossene Monographien vorliegen - dazu gehort auch das zuletzt in englischer Sprache erschienene Buch von KITTEL: creation to good nation Physics - entstand der W1Ulsch, die Entsteh1Ulg der photograph chemisch gebildeten Reaktionsprodukte in festen Korpern in ahnlicher Weise darzustellen. Dabei liegen gerade iiber diese Prozesse zahlreiche Veroffentlich1Ulgen aus den letzten 30 Jahren vor. Das Einfiigen der photochemischen Prozesse in das Gebaude der Storstellenreaktionen ist das Ziel dieses Buches. Der Nachweis der photochemischen Reaktionsprodukte wurde experi mentell in den meisten Fallen durch die Mess1Ulg der Absorption vor genommen. Zum besseren Verstandnis miissen deshalb auch die wich tigsten Gesetze der Theorie der Absorptionsspektren im gestorten 1Uld ungestorten Gitter behandelt werden. Bei der Abfass1Ulg des Buches wurden die Arbeiten, die an einfachsten Ionengittern ausgefiihrt worden sind, ausfiihrlich behandelt. Diese Be schrank1Ulg wurde absichtlich vorgenommen. Schon bei diesen ein fachsten Substanzen ist es nicht immer moglich, die komplexe Natur der photochemischen Reaktionsprodukte einer eindeutigen theoretischen Behandlung zu unterziehen. Sachlich erschien es zweckmiiBig, die Einteilung der einzeInen Kapitel so vorz1Ulehmen, daB z1Uliichst die wichtigsten Gf1Uldgedanken der StOrstellentheorie, der Elektronen-1Uld Ionenprozesse abgeleitet wurden. Daneben conflict es notwendig, auch die Prozesse, bei denen die Versetzungen eine Rolle spielen, zu beriicksichtigen. Um diejenigen Leser, die beim Studium der photochemischen professional zesse wenig Interesse an mathematischer Behandl1Ulg der Absorptions prozesse besitzen, nicht zu belasten, habe ich die Theorie der Storstellen absorption erst im letzten Kapitel behandelt.
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MgS . MgSe. CaO CaS CaSe. CaTe. SrO SrS SrSe . SrTe. BaO . BaS BaSe. BaTe. R, Bereehnete Werte --~--~--c~---------- a A '0 em' R, em' 2,009 2,565 2,745 3,000 2,310 2,814 2,980 3,231 2,670 3,139 3,293 3,526 2,820 3,270 3,427 3,663 2,773 2,884 2,101 2,595 2,725 2,398 2,840 2,955 3,172 2,572 1,92 2,75 3,16 3,80 1,74 2,25 2,62 2,91 1,85 2,13 2,33 2,69 1,93 2,19 2,33 2,63 4,01 4,62 2,95 5,11 5,95 3,28 4,49 5,04 6,79 3,45 0,074 0,074 0,074 0,074 0,457 0,457 0,457 0,457 2,12 2,12 2,12 2,12 3,57 357 3,57 3,57 4,33 4,33 0,238 0,238 0,238 1,19 1,19 1,19 i 1,19 2,18 2,65 9,30 12,14 18,07 2,65 9,30 12,14 18,07 2,65 9,30 12,14 18,07 2,65 9,30 12,14 18,07 9,30 12,14 9,88 26,0 26,8 9,88 26,0 26,8 35,6 9,88 2,935 3,115 3,235 2,761 3,175 3,310 3,493 4,36 4,80 5,60 3,83 4,64 4,97 5,66 2,18 2,18 2,18 3,94 3,94 3,94 3,94 26,0 26,8 35,6 9,88 26,0 26,8 35,6 (Xl ,CL 2 10- 2 " em 3 10-24.
SrTe. BaO . BaS BaSe. BaTe. R, Bereehnete Werte --~--~--c~---------- a A '0 em' R, em' 2,009 2,565 2,745 3,000 2,310 2,814 2,980 3,231 2,670 3,139 3,293 3,526 2,820 3,270 3,427 3,663 2,773 2,884 2,101 2,595 2,725 2,398 2,840 2,955 3,172 2,572 1,92 2,75 3,16 3,80 1,74 2,25 2,62 2,91 1,85 2,13 2,33 2,69 1,93 2,19 2,33 2,63 4,01 4,62 2,95 5,11 5,95 3,28 4,49 5,04 6,79 3,45 0,074 0,074 0,074 0,074 0,457 0,457 0,457 0,457 2,12 2,12 2,12 2,12 3,57 357 3,57 3,57 4,33 4,33 0,238 0,238 0,238 1,19 1,19 1,19 i 1,19 2,18 2,65 9,30 12,14 18,07 2,65 9,30 12,14 18,07 2,65 9,30 12,14 18,07 2,65 9,30 12,14 18,07 9,30 12,14 9,88 26,0 26,8 9,88 26,0 26,8 35,6 9,88 2,935 3,115 3,235 2,761 3,175 3,310 3,493 4,36 4,80 5,60 3,83 4,64 4,97 5,66 2,18 2,18 2,18 3,94 3,94 3,94 3,94 26,0 26,8 35,6 9,88 26,0 26,8 35,6 (Xl ,CL 2 10- 2 " em 3 10-24.
Die aus der Leitfahigkeit abgeleitete Diffusionskonstante kann bis zu einem Faktor 2 groBer sein als diejenige, die sich aus der direkten Messung des Selbstdiffusionskoeffizienten ergibt 26·• § 12. Dipolrelaxation assoziierter Fehlstellen im elektrischen Wechselfeld In den Mischkristallen von Silberbromid mit CdBr2-Zusatz besitzt ein Cd-Ion eine trberschuBladung und kann, insbesondere bei tiefen Temperaturen, mit den Silberionenliicken assoziierte Komplexe CdGAgo bilden. Solche Komplexe bilden Dipole mit zwolf verschiedenen Orientierungsmoglichkeiten im NaCl-Gittertyp.